矿物破碎时，断裂的是键。由于矿物内部离子、原子或分子仍相互结合，键能保持平衡;而矿物表面层的离子、原子或分子朝向内部的一端，与内部有平衡饱和键能，但朝向外面空间的一端，键能却没有得到饱和(或补偿)。即不论晶体的断裂面沿什么方向发生，在断裂面上的质点均具有不饱和键。根据断裂位置不同，键力的不饱和程度不同，也就是说，矿物表面的不饱和键有强弱之分。矿物表面的这种键能不饱和性，决定了矿物表面的极性和天然可浮性。
矿物表面的键能按强弱分两类:
(1)较强的离子键或原子键。具有这类键能的矿物表而，其表面键能的不饱和程度高，为强不饱和键。矿物表面有较强的极性和化学活性，对极性水分子具有较大的吸引力或偶极作用，因此，矿物表面易被水润湿，亲水性强，天然可浮性差，如硫化矿、氧化矿、硅酸盐等。
(2)较弱的分子键。这类矿物表面的键能不饱和程度较低，为弱不饱和键。矿物表面极性和化学活性较弱，对水分子的吸引力和偶极作用较小，因此，矿物表面不易被水润湿，疏水性较好，天然可浮性好，如石墨、辉铝矿、硫磺等。
通常将具有离子键或极性共价键、金属键的矿物称为极性矿物.其表面为根性表面;具有较弱分子键的矿物称为非极性矿物.其表而为非极性表面。浮选中常见的矿物，介于上述两类根端情况间的过渡状态。天然矿物与水的键合性质，以亲水性和疏水性表示，疏水则不易被水润湿，表示好浮。这种未加浮选药剂处理的矿物可浮性，称为天然可浮性。一些代表性矿物的天然可浮性。
自然界天然可浮性好的矿物不多，而且，即使天然可浮性较好的矿物如辉铂矿，受到氧化及水的作用，其可浮性也会降低。因此，浮选中必须添加捕收剂，以提高目的矿物的表面可浮性。捕收剂是高分子药剂，一端具有极性，朝向目的矿物表面，可满足矿物表而未饱和的键能;另一端具有疏水性，朝外排水，从而造成矿物表而的“人为可浮性”，达到矿物分选的目的。
